生物质直燃锅炉NOx产生的机理
生物质燃料具有水分变化大、热值低、挥发分高、密度小的特点。燃烧时给料均匀性差,造成炉膛内燃烧区温度变化剧烈,再加上燃料中氮含量相差较大,生物质锅炉出口NOx初始排放浓度波动很大。
生物质直燃锅炉生成的氮氧化物主要是NO和NO2,流化床生物质锅炉燃烧时还会产生N2O[7]。生物质燃料燃烧过程中,NOx的形成主要有三种形式:燃料型NOx、热力型NOx和快速型NOx。在1400℃以下,热力型NOx生成量很少,生物质直燃锅炉炉膛温度在750~1000℃左右,生成的热力型NOx较少,约占10~20%,快速型NOx的生成量占总量的5%以下。燃料型NOx主要决定于燃料中的氮含量,且一般在600~800℃左右形成,此温度与生物质锅炉炉膛温度高度重合,生物质直燃锅炉生成的燃料型NOx约占60~80%。
二、常规脱硝技术
降低生物质直燃锅炉NOx排放主要有两种技术路线,低氮燃烧技术(控制燃烧过程中NOx的生成)和烟气脱硝技术(对生成的NOx进行处理)。
(二)烟气脱硝技术
目前主流的烟气脱硝技术有选择性催化还原脱硝(SCR)、选择性非催化还原脱硝(SNCR)以及在二者基础上发展起来的SNCR-SCR联合烟气脱硝技术。
1.选择性催化还原技术SCR
SCR技术采用液氨、氨水或尿素作为还原剂,在催化剂的作用下,将烟气中的氮氧化物还原为氮气和水,催化剂决定了该反应温度区间为300~420℃。受温度区间的限制,脱硝反应器有两种布置形式。一是布置于生物质直燃锅炉省煤器与空气预热器之间,该工艺占地面积大,对气氨的均匀分布及烟气的分布要求高。另一种布置形式为低温低尘布置,将SCR反应器布置在除尘器之后,对烟气再加热后进行脱硝,因烟气较为干净,催化剂选型不受影响,但烟气再加热费用昂贵。在生物质直燃锅炉上使用SCR脱硝效率能达到70%~90%,但投资高,催化剂昂贵。由于生物质燃料热值低、碱金属含量高,易出现存在催化剂中毒和反应器堵塞、磨损等问题,目前国内外SCR催化剂脱硝连续运行时间长为三个月[3]。
2.选择性非催化还原技术SNCR
SNCR技术以炉膛作为反应器,使用氨水或尿素作为脱硝剂,不需要催化剂,在850~1100℃的温度区间内完成脱硝反应。具有工艺系统简单,烟风阻力小,占地面积小,投资少的优点。SNCR适合炉膛出口烟温为800~1100℃的锅炉,而生物质灰分中碱金属含量较高,灰熔点较低,为防止高温腐蚀和结焦,大部分生物质锅炉的炉膛温度控制在750~880℃,且炉膛内燃烧区温度变化剧烈,寻找合适的SNCR反应窗困难。另一方面,受锅炉炉膛空间限制,难以停留时间,存在氨分布不均和氨逃逸问题。实际运行中,在生物质锅炉上使用SNCR脱硝效率约为15%~50%。
3.联合SNCR/SCR脱硝技术
联合SNCR-SCR脱硝技术是结合了SNCR技术投资省、SCR技术的特点而发展起来的一种新型工艺。联合SNCR-SCR工艺主要的改进就是省去了SCR设置在烟道里的复杂氨喷射系统。SNCR-SCR联合烟气脱硝具有、脱硝(80%以上)、催化剂用量小、反应塔体积小,空间适应性强等优点,但仍存在投资高、催化剂寿命有限、氨的逃逸量高等问题。
开发率、低投资、的脱硝技术是发展生物质直燃锅炉脱硝的重要方向。固态高分子脱硝(PCR)是近几年刚刚兴起的一种新型烟气脱硝工艺,因其脱硝、投资及运行成本低等优点,被认为是一种前景广阔的脱硝技术,已在实际工业中得到应用,适合我国国情。
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