二氧化钛在自然界有三种结晶形态:金红石型、锐钛型和板钛型。板钛型属斜方晶系,是不稳定的晶型,在650℃以上即转化成金红石型,因此在工业上没有实用价值。锐钛型在常温下是稳定的,但在高温下要向金红石型转化。其转化强度视制造方法及煅烧过程中是否加有抑制或促进剂等条件有关。
一般认为在165℃以下几乎不进行晶型转化,超过730℃时转化得很快。金红石型是二氧化钛稳定的结晶形态,结构致密,与锐钛型相比有较高的硬度、密度、介电常数与折光率。金红石型和锐钛型都属于四方晶系,但具有不同的晶格,因而X射线图象也不同,锐钛型二氧化钛的衍射角位于25.5°,金红石型的衍射角位于27.5°。金红石型的晶体细长,呈棱形,通常是孪晶;而锐钛型一般近似规则的八面体。
金红石型比起锐钛型来说,由于其单位晶格由两个二氧化钛分子组成而锐钛型却是由四个二氧化钛分子组成,故其单位晶格较小且紧密,所以具有较大的稳定性和相对密度,因此具有较高的折射率和介电常数及较低的热传导性。
二氧化钛的三种同分异构体中只有金红石型稳定,也只有金红石型可通过热转换获得。天然板钛矿在650℃以上即转换为金红石型,锐钛矿在915℃左右也能转变呈金红石型
物理方法:
1.
简单的方法是比较手感,假钛白粉较滑,真钛白粉较涩。
2.
水冲,手上沾点钛白粉,假的容易冲掉,真的不容易冲掉。
3.
取一杯清水,丢钛白粉进去,浮上来的为真,沉淀下去的为假(如果是活化改性的产品就不灵)。
化学方法:
1.
掺了轻钙或重钙:加入稀硫酸或盐酸,有气泡可以使澄清石灰水变浑浊,因为碳酸钙会与酸反应产生二氧化碳。
2.
掺了立德粉:加入稀硫酸或盐酸,有臭鸡蛋气味。
3.
做成乳胶漆,加铁红,颜色深,说明遮盖力差的为假或质量很差的钛白粉。
另外还有两个比较好的方法:
1.
利用同样的PP+30%GF+5%PP-G-MAH+0.5%钛白粉,强度越低,钛白粉(金红石)越真。
2.
选择一个透明树脂,比如透明ABS+0.5%的钛白粉,测量透光率,透光率越低,钛白粉越真。
钛白粉被认为是世界上性能好的一种白色颜料,广泛应用于涂料、塑料、造纸、印刷油墨、化纤、橡胶、化妆品等工业。
钛白粉(二氧化钛)化学性质稳定,在一般情况下与大部分物质不发生反应。在自然界中二氧化钛有三种结晶:板钛型、锐钛和金红石型。板钛型是不稳定的晶型,无工业利用价值,锐钛型(Anatase)简称A型,和金红石型(Rutile)简称R型,都具有稳定的晶格,是重要的白色颜料和瓷器釉料,与其他白色颜料比较有的白度、着色力、遮盖力、耐候性、耐热性、和化学稳定性,特别是没有毒性。
钛白粉广泛用于涂料、塑料、橡胶、油墨、纸张、化纤、陶瓷、日化、医药、食品等行业。
涂料行业是钛白粉的大用户,特别是金红石型钛白粉,大部分被涂料工业所消耗。用钛白粉制造的涂料,色彩鲜艳,遮盖力高,着色力强,用量省,品种多,对介质的稳定性可起到保护作用,并能增强漆膜的机械强度和附着力,防止裂纹,防止紫外线和水分透过,延长漆膜寿命。
塑料行业是第二大用户,在塑料中加入钛白粉,可以提高塑料制品的耐热性、耐光性、耐候性,使塑料制品的物理化学性能得到改善,增强制品的机械强度,延长使用寿命。
造纸行业是钛白粉第三大用户,作为纸张填料,主要用在纸张和薄型纸张中。在纸张中加入钛白粉,可使纸张具有较好的白度,光泽好,强度高,薄而光滑,印刷时不穿透,质量轻。造纸用钛白粉一般使用未经表面处理的锐钛型钛白粉,可以起到荧光增白剂的作用,增加纸张的白度。但层压纸要求使用经过表面处理的金红石型钛白粉,以满足耐光、耐热的要求。
钛白粉还是油墨中不可缺少的白色颜料。含有钛白粉的油墨耐久不变色,表面润湿性好,易于分散。油墨行业所用的钛白粉有金红石型,也有锐钛型。
纺织和化学纤维行业是钛白粉的另一个重要应用领域。化纤用钛白粉主要作为消光剂。由于锐钛型比金红型软,一般使用锐钛型。化纤用钛白粉一般不需表面处理,但某些特殊品种为了降低二氧化钛的光化学作用,避免纤维在二氧化钛光催化的作用下降解,需进行表面处理。
搪瓷行业是钛白粉的一个重要应用领域,搪瓷级钛白粉具有纯度高、白度好、颜色鲜、粒径均匀、很强的折射率和较高消色力,具有很强的乳浊度和不透明性,使涂搪后涂层薄、光滑和耐酸性强,在搪瓷制造工艺中能与其他材料混合均匀、不结块、易于熔制等优点。
陶瓷行业也是钛白粉的重要应用领域,陶瓷级钛白粉具有纯度高、粒度均匀、折射率高,有优良的耐高温性,在1200℃高温条件下保持1小时不变灰的特性。不透明度高、涂层薄、重量轻,广泛应用于陶瓷、建筑、装饰等材料。
涂料行业状况
1、数量多规模小
由于涂料生产具有投资少、见效快的特点,随着国民经济的发展,各地乡镇企业、民营企业和外企迅速进入涂料行业。据不完全统计,如今全国8000多家涂料企业主要集中在长三角、珠三角和环渤海地区。其中,“洋品牌”和国内较大规模的生产厂家,市场定位在中产品,处于市场领导地位,引导涂料消费趋势。其它国内众多中小涂料企业,则以生产中低档涂料产品为主,处于市场追随地位。
2、行业竞争大
3、国内品牌与国外品牌存在一定差距
4、产品不足低质量产品过剩
5、涂料需求不减
金融危机的爆发对中国塑料业来讲几近致命。塑料玩具、人造革、包装、丝绳等塑料产品的出口萎缩,导致大量塑料生产的企业倒闭。中国塑料行业协会的2009年塑料行业报告显示:有四分之一的塑料企业亏损。而实际情况恐怕要比统计的糟得多,比如PVC(聚氯乙烯)生产企业是全行业亏损。种种迹象表明,当前中国的塑料行业正面临一场大考,如果不及格,后果将不堪设想。在其中,和企业的合力、合理“出牌”至关重要。
2010年6月,中国与海湾合作在沙特首都利雅得进行的自由贸易区谈判结果让很多塑料企业松了一口气,中国终没有加入海合组织,让中国企业担忧的中东将新建的5大乙烯生产项目,也并没有实际投产。
据了解,2009年中东地区将有5个新的乙烯裂解项目试运行,主要为乙烷法生产的乙烯。此5大项目投产后,中东乙烯年产能将从2008年的1690万吨增至2012年的2810万吨。2009年中东乙烯产能将增加710万吨,其中沙特阿拉伯新增产能将超过400万吨/年,伊朗新增产能超过100万吨/年,科威特新增产能85万吨/年,卡塔尔新增产能97.5万吨/年。这5个乙烯裂解项目只是有初步意向,达成意向之后因为危机的影响一直没有实际投产,具体何时投产还没日期,所以中国进口的乙烯价格没有出现暴跌。然而,中东低成本的塑料产品仍是悬在中国企业头上的达摩克利斯之剑。
截至2021年年底,全球MDI产能共计910万吨/年,MDI分为两种,一种是聚合MDI,一种是纯MDI,聚合MDI主要下游有冰箱冷柜、汽车、外墙管道保温和胶黏剂等行业,而纯MDI主要下游有氨纶、TPU、鞋底原液和浆料等行业。
两个产品的下游淡旺季方面有一定的区别:
聚合MDI下游冰箱冷柜、外墙管道保温行业在淡旺季方面相对明显,其中下游冰箱冷柜的生产旺季一般在3-5月和9-10月,为各个节日销售旺季做好库存,但也有例外,像2020年因公共卫生影响,国内冰箱冷柜出口一直爆满,基本整年都是生产旺季;外墙管道保温行业的生产旺季是8-10月,一般国内聚合MDI市场价格高点多数出现在下半年,这与华北、东北地区的外墙管道保温行业的旺季是有一定关系的。
纯MDI的下游氨纶行业、鞋底原液、浆料行业生产旺季一般在3月、9月和10月,TPU生产旺季一般在6-10月份。
作为周期性较强的产品,MDI从全年的角度看:上半年旺季主要集中在3到5月份,5月之后往往处于下行阶段;下半年则是8月到10月处于旺季,其他时期为淡季。
7月至10月底,国内聚合MDI受国内外供需面利好双向刺激涨势如虹。国内工厂因下游需求转强、出口恢复且增量,从而减少对供应,聚合MDI市场应声而涨,特别是10月聚合MDI涨幅较大,短短1个月时间,市场上海货价格到10月底涨至23500元/吨,上海货涨幅达到36.63%。进入11月业者多对上半月市场持谨慎看涨态度,但因个别企业新价不及预期,让市场继续上涨愿望落空,上涨趋势戛然而止,以至于形成10月底的分水岭。目前市场震荡下行,后市究竟是供应面的主导作用不变,还是供需主导杠杆向需求面倾斜?
7-10月国内聚合MDI市场呈现上涨趋势,一方面是因国外装置不可抗力频发,导致国内MDI出口量增多,以及韩国企业装置10月检修,工厂提前对控量,从而海外进口量较前期减少;另一方面因下游需求旺季到来,刚需跟进尚可,以及后期间业者盼涨心态作用下,聚合MDI市场宽幅上行。在11月到来之际,因工厂多保持挺市态度且刚需仍存,业者多对上半月行情持谨慎看涨心态,提前预留少量库存至11月销售,因该部分货源成本较低,为后市埋下隐患。进入11月,多个企业依旧保持强劲的挺市态度,周定价企业报盘也有所上调且供应量极少,但上海周定价企业新报盘不及预期,且后市需求有转弱预期,部分业者悲观心态渐显,落袋为安心态渐浓,开始竞价出货,导致市场重心下滑。截止11月23日,华东地区上海货商谈价格19000-20000元/吨,较10月底下跌3000-3200元/吨,跌幅为17.02%。
MDI全称叫二苯基甲烷二异氰酸酯,根据组成结构的不同,MD可分为纯MDI、聚合MDI以及液化MD等,纯MDI是制造聚氨酯合成革、鞋底、氨纶、TPU等产品的重要材料。而聚合MDI应用在白色家电、建筑、汽车、保温板以及胶粘剂领域等。
1、MDI同时也是生产聚氨酯灌封胶重要的原料
产的成品既有橡胶的弹性,又有塑料的强度以及的加工性能,在弹性、隔热隔音、耐油、耐磨等方面有其它合成材料的优点。
在国内经过二十多年的发展,聚氨酯已被广泛应用于、航天、轻工、化工、石油、纺织、交通、汽车、医疗等领域,经济发展的新兴合成材料。
2、MDI和TDI互为替代品,都是生产聚氨酯的原料
目前MDI的价格略贵一些, 但毒性比TDI低,同时MDI形成的聚氨酯产品的模塑性相对较好。
二苯甲烷二异氰酸酯,广泛应用于聚氨酯弹性体,制造合成纤维、人造革、无溶剂涂料等聚氨酯材料的生产领域。
二苯甲烷二异氰酸酯是制造聚氨酯弹性体的主要原料,用二苯甲烷二异氰酸酯制成的聚氨酯制品由于已经显示出高的抗撕裂强度,耐低温柔软性,低导热系数等良好的化学稳定性等特点,被广泛地用于生产聚氨酯合成革,人造革涂层、聚氨酯软泡、硬质泡沫等,特别用于建筑材料。
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