蒙脱土是一类由纳米厚度的表面带负电的硅酸盐片层,依靠层间的静电作用而堆积在一起构成的土状矿物,其晶体结构中的晶胞是由两层硅氧四面体中间夹一层铝氧八面体构成。具有特的一维层状纳米结构和阳离子交换性特性,从而赋予蒙脱土诸多改性的可能和应用领域的扩大。
天然蒙脱土按其层间可交换阳离子的种类分为氢基、钙基、钠基、锂基等蒙脱土,以钙基蒙脱土为主,但其性能较差,产品附加价值低。钠基蒙脱土比钙基蒙脱土有更好的膨胀性、阳离子交换性,水介质中的分散性、粘性、润滑性、热稳定性及较高热湿压强度和抗压强度。可用NaCl乙醇溶液、碳酸钠、焦磷酸钠、多聚磷酸钠作为改性剂交换钙基蒙脱土为钠基蒙脱土。
无机盐改性是通过加入一种或多种无机金属水合阳离子与蒙脱土层间可交换的阳离子进行交换,这些离子充当了平衡硅氧四面体上负电荷的作用,同时由于在层间溶剂的作用下,可以使蒙脱土剥离分散成更薄的单晶片。用于蒙脱土改性的盐主要有铝盐、镁盐、锌盐、铜盐等。
合成橡胶为纳米蒙脱土大需求端。纳米蒙脱土具有耐腐蚀、抗冲击、耐磨损等优势,能有效改善合成橡胶的气密度,提高其强度及伸张率。近年来,我国合成橡胶行业景气度不断提升,产量呈持续增长态势。据国家统计局数据显示,2021年我国合成橡胶产量达811.7万吨,同比增长9.7%。在此背景下,纳米蒙脱土作为合成橡胶原材料,行业规模不断扩大。
纳米蒙脱土活性剂,其作用机理是通过离子交换反应,增加季铵盐表面活性剂在蒙脱土片层间的载负量和纳米材料对表面活性剂的协同稳定作用。由于蒙脱土硅酸盐片层之间吸附有金属阳离子,季铵盐表面活性剂中的阳离子基团与这些金属阳离子进行离子交换,从而形成纳米蒙脱土活性剂。
制备涂料:在常温条件下,向搅拌釜内投入含羟基醇酸树脂,其投入量以能均匀分散所加入的有机活化蒙脱土和颜料所需的量为准,然后再加入改性树脂、有机活化蒙脱土和颜料,混合均匀,研磨分散至细度小于20μm,加入剩余的含羟基醇酸树脂、氨基树脂、光稳定剂、流平剂和消泡剂,调和均匀,过滤、调节黏度,得到本涂料。
再加入相当于总量40mg/kg的甲基硅油作为涂料调整剂,加溶剂调节黏度,得到汽车面漆用的涂料。
涂料所用的技术是将有机活化剂分子插层到层状硅酸盐(蒙脱土)中,再将该蒙脱土与其他原料和树脂混合,这将确保蒙脱土颗粒以纳米尺度均匀分散在涂料中,增强了无机物与树脂间的相互作用,从而使漆膜的性能得到改善。将纳米蒙脱土粒子作为改性剂,使得粒子间的自聚作用降低,并以纳米颗粒的形式均匀地分散在涂料中。
阳离子表面活性剂是改性MMT常用且使用多的一类有机改性剂,其改性机理为:阳离子表面活性剂通过与MMT层间的阳离子进行离子交换,使得阳离子表面活性剂能够顺利进入MMT层间,使MMT由疏油性变成亲油性,且增大了MMT的层间距,有利于聚合物链进一步的插层。
在制备聚合物、粘土纳米复合材料时先对其进行有机化改性,可以解决由蒙脱土晶胞层间可交换性阳离子构成的亲水的微环境不利于亲油性的聚合物或单体插入,与聚合物的相容性不好的问题。利用长链季盐改性剂对蒙脱土进行离子交换处理,可制得有机蒙脱土。
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