铑的工业提取很复杂,因为矿石中混有钯、银、铂和金等其他金属,含铑矿物很少。它存在于铂矿石中,作为一种难以熔化的白色惰性金属提取,主要来源位于南非、在俄罗斯乌拉尔山脉的河沙中、在北美地区。尽管北美地区的铑丰度非常小,但大量加工的镍矿石使回收铑具有成本效益。
废催化剂如果丢弃,则会损失贵重材料,例如铑。此外,将垃圾填埋场用于这种处置是有问题的。例如,在过去的20年中,可用的垃圾填埋场数量减少了75%,这种趋势预计将持续下去。此外,如果垃圾填埋场将毒素释放到环境中,那么环境责任可能达到无法接受的水平。更进一步,环境保护局(EPA)的“土地禁令”对处置提出了限制。特别地,希望有一种从废催化剂中铑回收的方法。铑是一种相对的材料,因此相当昂贵。
铑回收在室温下通过反应获得一种确定的缩合产物。缩合物与水相不混溶,油相进入下一步,静置分离后进入水相铑不需要催化剂,将其分离并在下一批缩合反应中继续进行催化。铑含催化剂的重复催化过程中,配体三苯基膦的三个磺酸钠逐渐被氧化为三苯基膦氧化物的三个磺酸钠或其他化学反应,失去配位能力,终的水相催化剂逐渐降解并完全失去活性,变得没有有铑含氢的废水具有待机催化能力。
铂是有可能与铑离子伴生的元素,其数量但由于该元素是作为氯络合物离子的游离酸提取的,因此盐酸的共存是的。虽然所需的小盐酸量是铂的倍,但在回收提炼平衡期间,水相中加入至盐酸,可获得更完整的回收提炼。与阴离子交换树脂不同,该回收提炼剂的特点是能够定量提取尚未完全形成氯化物或氯络合物盐的元素。
铑合金是指以铑为基加入其他元素组成的合金。常用的铑合金有Rh-Pt系合金、Rh-10Ru合金等。Rh-10Ru合金为包晶组织合金,其主要特点是硬度高、抗氧化、耐腐蚀、催化活性好。在氩气保护下,用氧化铝坩埚在高频感应炉中熔炼,水冷铜模浇铸。铸锭冷加工性能较差,可在1450℃进行热加工。用做爆鸣器的催化剂及电接触材料。
铂铑合金性质随铑含量升高呈有规律的变化: (1)晶格常数和密度平滑降低。 (2)力学性能增高。由于组元性能和结构的稳定性,铂铑合金具有非常稳定的高温力学性能,尤其铑含量低于25%的合金。 (3)电阻率增大,电阻温度系数降低。 (4)对铂热电势及其稳定性增大,但当合金受污染时其稳定性降低。 (5)在高温氧化气氛中加热时,铑可以减少合金中铂的挥发损失。 (6)耐酸蚀性增强,含20%铑以上合金不溶于王水。 (7)铂铑合金具有高的催化活性。 (8)铂铑合金一般容易加工,但高铑合金塑性低,须采用热加工开坯。
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