近年来由于汽车尾气净化用的贵金属催化剂的使用日益普及,催化剂中起催化作用的铂族金属的用量逐年增加。催化剂中毒失效后,很大一部分不能再生,因而全世界每年要产生大量的废贵金属催化剂,如何适当处理并充分利用这些二次资源显得日益重要和紧迫。目前,全世界汽车催化剂年消耗的铂族金属占铂总消耗量的30%~42%,钯占56%~76%,铑占95%~ 98%,都在各自的用途中占据。近20年来,大量使用贵金属的汽车催化剂已在国际上成为一大环保技术和新材料产业,并表现出强劲的发展趋势。
在很早的时候,大家刚刚开始接触到钯碳废料回收,对于钯碳的原理不太了解,钯碳催化剂其实就是根据生产使用需要,把贵金属钯负载于活性炭上面的,所以还原钯金就是去碳,提炼钯碳的时候没有经过去碳这一步,直接使用药水溶解分离,做的效果非常差,有大部分钯元素都提炼不出来,白白被浪费掉了,后来有一些做贵金属回收的前辈发现了一套比较好的提炼流程,然后慢慢在行业内流通开来,目前大家都在使用。
一般情况下,湿钯碳往往可以达到还原的要求,干钯碳能不用的就不要用了。在加钯碳前,容器体系应该是惰性气体氛围,不然直接加进去很容易着火。反应结束后,一般是加硅藻土抽滤,抽滤过程中切记不要抽干,要钯碳上面浸没在溶剂中,如果抽干了,很容易着火。此外,接触到钯碳的物品,如草纸不可随意丢弃,这个也存在潜在的自燃风险。
目前,钯碳回收主要用于生产氧化钯,然后利用氧化钯制备一系列相应的催化剂。从废钯催化剂中回收钯的关键在于钯的浸出,随着浸出方法的不同,派生出不同的工艺。目前, 普遍采用的是用硝酸或王水浸出,氨络合沉淀的工艺。由于钯催化剂中除了活性钯以外还有辅助催化剂如铜、 铝等元素,另外还有载体,如碳、硅等。对于特种催化剂,钯的回收也有所不同,目的是把金属钯提炼出来,达到高纯度和高回收率。文中所用的废钯催化剂是以二氧化硅为载体的钯催化剂,其中还含有铜和铝等成分。
催化剂可以催化化学反应,但它们本身不会改变物质。催化反应的常见核心问题是辅助电子转移和反应物接触,其中电子转移主要是利用过渡金属元素的帮助。氢作为一种特的物质,能否在催化反应中发挥特的作用值得研究和考虑。进一步推测,电子传输在生物系统中也很常见,酶催化也是一种基本的反应模式。因此,氢能否影响和干扰电子传输过程,可能是我们一直想知道的氢能发挥作用的关键模式。2015年,英国学者发现氢能在动物体内大量消耗,这表明氢的生物利用率非常高。没有酶催化的帮助,氢在低浓度和温度下几乎没有化学反应降解的可能。这一可观的变化隐藏着氢生物学效应的秘密。
钯碳催化剂是可以反复套用的,而在使用一段时间后也是会失活失效,从而形成钯碳废料。因为钯碳催化剂具有可回收的特点,这主要是因为失效的钯碳催化剂中,还有一定数量的金属钯,所以对废钯碳催化剂的二次再利用,就是对钯碳废料中的钯金进行还原提炼处理。使用高温氯化挥发法,则需要特殊材料的高温炉。还有一个有机溶剂湿法处理,这种方法主要问题是耗费比较高的有机试剂,所以仅是适用在焦油污染严重的情况。
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