转换频率(TOF)
在反应速率的三种表达方式中,以面积速率为好,因为催化反应是在表面上发生的。然而,相同表面积的催化剂表面上活性位浓度(或密度)可能并不一样,因此根据活性位数来表征反应速率视乎更能接近催化剂的本质速率。借用酶化学中转化数的概念,在催化中引入了转化频率概念。
TOF又称转换速率,是指反应在给定温度、压力、反应物组成和流速(流量)以及一定反应度的条件下,在单位时间、单位活性位上发生的反应的次数,以TOF表示。由于活性位的测定比较困难且TOF不是速率常数,跟反应条件有关,因此工业上很少用到TOF。
如何选择合适化工催化剂
从某种意义上讲,选择性比活性更为重要。在活性和选择性之间取舍时,往往决定于原料的价格、产物分离的难易等。
与选择性相关的常用参数为收率和单程收率。
收率(R)是指产物中中某一类制定的物质总量除以原料中该类物种的总量。
单程收率(Y)指生产目的产物的物质的量除以起始反应物的物质的量。单程收率优势也称得率。单程收率等于转化率乘以选择性。
化工催化剂的稳定性包括对高温热的耐热稳定性,对摩擦、冲击、重力作用的机械稳定性和对毒物毒化作用的抗毒稳定性。
1) 耐热稳定性,一种良好的化工催化剂应能在反应温度的条件下,长期具有一定水平的活力。高温反应是比较常见的,然而大多数催化剂有自己的极限温度,这主要是高温容易引起催化剂活性组分的微晶烧结长大、晶格破坏或晶格缺陷减少。金属催化剂通常超过半熔温度就容易烧结。
2) 机械稳定性,机械稳定性高的催化剂能够受得住颗粒之间、颗粒与流体之间、颗粒与器壁之间的摩擦与碰击,且在运输、装填及自重负荷或反应条件改变等过程中能不破碎或没有明显的粉化,一般用抗压强度和粉化度来表示机械稳定性。
3) 抗毒稳定性,由于有害杂质(毒物)对催化剂的毒化作用,使催化剂的活性、选择性或寿命降低的现象称为催化剂中毒。一般来讲,毒物泛指硫化物H2S、COS、SO2、 CS2、RSH、R1SR2、噻吩、R1RRR2、RSO3H等,含磷、含砷、卤素化合物重金属化合物,金属有机化合物等;含氧化合物O2、CO2、CO、H2O等。对金属催化剂,前者会造成中毒,后者会造成暂时性(可逆)中毒。
催化剂的中毒现象可以粗略地解释为表面活性中心吸附了毒物或进一步转化为稳定的表面化合物,活性位被钝化或占据。
综上来看,选择一款的化工催化剂,价格不是的因素,催化剂具有高的活性及选择性,长的寿命才是更重要指标。
随着炼油能力的不断提高,油品标准的日趋严格,化工原料需求的持续增加,炼油催化剂消费量一直处于稳定增长态势。其中,增幅快的是新兴经济体和发展中国家。由于各国及各地区经济发展水平、炼油能力、油品与化工原料需求等存在差异,对炼油催化剂的需求各不相同;即使是同一类催化剂,在不同地区其需求量也各有不同。例如:对于催化裂化(FCC)催化剂,增产低碳烯烃类催化剂在北美需求中位列;而在亚洲,排在的是增产汽油类催化剂。FCC催化剂需求多的地区当属北美和亚太地区,2017年,二者炼油催化剂需求量分别占的40%及30%以上。
电解水反应包括阴极析氢反应(HER)和阳极析氧反应(OER)两个半反应,析氢反应目前主要使用Pt基贵金属催化剂,而析氧反应主要使用IrO2和RuO2等贵金属氧化物催化剂,然而贵金属催化剂有限的储量和高昂的价格限制了其在电解水上的大规模应用。因此,制备廉价且的电解水催化剂是亟待解决的问题。
催化在人类文明进步与世界经济发展中扮演着非常重要的角色。它能够以一种,绿色和经济的方式将原材料转变为具有高附加值的化工产品和燃料等,因而被广泛应用于能源,化工,食品,医药,电子等各个领域。目前,全世界90%以上的化学生产过程都离不开催化。毫不夸张地说,催化领域的每一次重大突破,都地改变了人类的生产与生活方式。
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