PS的制造方法
PPS在工业上是在极性溶剂中,在高温加压下使对二氯苯(p-DCB)和硫化钠(Na2S)或硫氢化钠溶液(NaSH)进行缩聚反应而成。
PPS生成反应是指脱水反应、脱盐反应、放热反应、高温加压反应等各种要素的组合反应。
通过上述的聚合反应所得到的聚合物,经过精制工序,热交联处理(交联型PPS)加工为成型用化合物。
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作为特种工程塑料得以有效应用
PPS(Polyphenylene sulfide)具有较长的历史,早在1888年由Freidel和Craft确认了其存在。20世纪40年代后半期人们开始考虑将其作为用于商业用途的重要树脂进行开发。
此后,美国Phillips Petroleum 公司开发出工业化生产工序,1973年该公司成功率先投入了商业化生产运营。初,由于PPS的分子量比较低,主要用于表面涂层。随后,由于发现其在有氧存在的条件下通过热交联反应可以提高分子量,从而可以提高产品的成型性、机械性能,并能使其具有优良的耐热性和耐药品性,可将其做为注射成型用树脂来使用,PPS作为特种工程塑料的市场需求日益增长。
DICPPS在日本的普及
DICPPS在日本的普及
在日本,本公司从美国Phillips Petroleum 公司进口原树脂基材,通过添加玻玻璃纤维强化材料和填充剂,以PPS改性料的形式进行了市场开发。
1984年11月的Phillips Petroleum 公司的基本制造方法专利到期后,包括本公司在内的多家公司相继投入了PPS的生产。 日本国内的原树脂基材供给能力与规模相比,呈大幅过剩状态,在进行激烈的价格竞争的同时,各个厂家开始致力于质量的提高和新用途的开拓。
现在,我们已开发出了在聚合反应阶段通过提高分子量制成的直锁型、高分子量分歧型聚合物、交联高韧性型聚合物,同时,通过对合成技术和改性技术进行改进开发出低毛刺、低气体析出等成型性产品。 PPS聚合物大部分被用于加工成为注射成型用改性产品,被广泛应用于以电气•电子、汽车电装零部件为中心的各个领域。
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降本增效好材料——PPS助力氢能崛起
氢能作为一种来源丰富、绿色低碳、应用广泛的二次能源,对构建清洁低碳安全的能源体系,实现碳达峰、碳中和目标具有重要意义。电解水技术被认为是理想和环保的制氢方式。其中,碱性电解水制氢技术因成本低、寿命长和材料来源丰富等优点,在电解水制氢中占主导地位。
碱性电解水制氢系统主要包括碱性制氢电解槽主体和BOP辅助系统,而碱性制氢电解槽主体是由端压板、密封垫、极板、电极、隔膜等零部件组装而成。其中,隔膜的选材和结构设计对提高整个系统的效率和稳定性至关重要。碱性电解槽在电解过程中,阳极产生氧气,阴极产生氢气,隔膜的主要作用就是阻止氢气和氧气混合,并提供良好的离子导率。
碱性制氢隔膜经历了三代发展,代是石棉隔膜,现已被淘汰;第二代是PPS(聚苯硫醚)隔膜,是目前应用主流;第三代是复合隔膜,被视为未来趋势。
(一)PPS隔膜
PPS是常用于碱性水电解槽隔膜的有机纤维类材料,其是用对二氯苯和NaS做原料,N-甲基吡咯烷酮为溶剂,在135-350℃下进行缩聚反应制成的分子主链中带有苯硫基的线形结晶性热塑性树脂。
PPS隔膜的优势在于其的电气性能和化学稳定性。它具有较高的离子选择性,能够有效地促进离子的迁移,从而提高电解效率。同时,PPS隔膜还具有良好的耐碱性和耐高温性,能够适应碱性电解水制氢过程中的严苛环境。
降本增效好材料——PPS助力氢能崛起
(二)复合隔膜由于PPS隔膜在碱性水溶液电解槽服役过程中会出现隔膜热致收缩、变硬和变脆等现象,导致隔膜电阻增加、工作效率低和能耗大。因此,国内外企业相继开发出性能的复合隔膜,采用PPS隔膜作为基底,表面涂有无机物。复合隔膜表面涂覆的主要目的是隔膜的机械性能,改善隔膜的亲水性,提高隔膜与电解液的相容性,降低电解槽内阻。
降本增效好材料——PPS助力氢能崛起
当下,PPS隔膜为行业主流,出货量占比超95%。国产复合隔膜处于从研发走向生产、向下游客户送样的阶段。目前PPS隔膜的市场价格在每平方300-400元,而进口的复合隔膜价格在每平方1000-2000元,国产的复合隔膜其价格每平米在600-900元之间。复合隔膜的价格高出PPS隔膜一倍有余,高昂的价格制约了复合隔膜的推广。
不论是传统的PPS隔膜还是复合隔膜,其性能和价格都有进一步优化的空间。相信通过隔膜新技术的迭代、工艺设备的研发、规模化生产的实现,隔膜的技术突破将持续助力碱性电解水制氢降本增效。
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PPS摩擦性能改性研究
一般通过合金共混、加入填料构建骨架材料等方式改善PPS复合材料的耐磨性能,扩宽其应用范围。
PA具有的耐磨性能,其自润滑特性可以提高PPS在滑动或滚动下的耐久性。
纳米材料可以防止PPS分子链结构的蠕变和滑动或者提高转移膜与摩擦副的结合强度,提高PPS的摩擦性能。
纤维可以形成骨架保护基体材料,有效地降低材料的接触面积,进而降低了其摩擦系数。
在PPS/SCF/Gr复合材料中加入二硫化钨(WS2)或氮化铝(AlN)纳米颗粒,可以进一步改善其摩擦性能,这是因为纳米颗粒产生承重摩擦膜,增强了滑动副的边界润滑能力,缓解摩擦表面的黏附磨损倾向。
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未经改性的PPS有着一些无法避免的缺陷:
加工难:这是所有耐高温材料的大痛点——加工温度高,无论是成型工艺还是加工能耗,都会面临挑战。此外,在熔融过程中PPS还是还容易发生热氧化交联反应,导致流动性降低,进一步提高加工难度;
韧性差:PPS的分子链呈刚性,大结晶度高达70%,延伸率低且熔接强度也一般,终导致的结果是未改性PPS的耐冲击性较差,限制了应用范围;
成本高:PPS原料和通用工程塑料相比,价格要高出1-2倍左右,和一些改性后的材料相比性价比不高;
涂装难:耐化、耐介质同样也是一把双刃剑,PPS的表面涂装和着色性能并不理想。虽然这个缺陷目前来看不算大问题,但也是限制应用的一个因素。
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超韧型
产品名称 组成概要 主要特征
Z-230 GF30% 高韧性、标准
Z-230 BLACK-2(B) GF30% 高韧性、低气体放出 -
Z-240 GF40% 高韧性、标准
Z-240 BLACK-2(B) GF40% 高韧性、低气体放出 -
Z-650 GF/矿物 高韧性、标准
Z-650-T6 GF/矿物 高韧性、耐冷热冲击性
Z-650-S1 GF/矿物 高韧性、高流动