工业上生产铑可从矿石用干法制造;亦可以铜、镍的硫化矿中制取铜、镍的生产过程中生成的副产物作为原料,用湿法冶炼制得。$湿法把已提取镍、铜后的残留组分作为原料,加入王水进行抽提Chemicalbook,经过滤,滤液用于提取铂和钯。残分经加入硝酸等进行处理,过滤,向滤液中加入硝酸铵进行反应,生成硝酸铑铵沉淀,经过精炼,过滤,把硝酸铑铵用氢气还原,制得约99.99%铑成品。
铂系元素在汽车工业中的主要作用就是制成催化剂来净化汽车尾气.催化剂产生至今,分别经历了代Pt/Pd氧化型催化剂、第二代Pt/Rh双金属和第三代Pt/Rh/Pd三金属三效催化剂。
沉淀法是一种铑提纯应用为广泛之一的方法,操作简单,效果明显。主要是使用水解沉降或者化学试剂沉淀实现铑的回收。废催化剂使用氧化蒸馏法浓缩,将铑的质量分数保持在0.1~0.7%之间,之后向其中通入氧气或者氧化剂进行氧化处理,时间为10-20h,接下来进行沉淀反应。沉淀法作为一种工业生产为常用的手段,其优势在于操作简便,工艺成熟,但对原物料杂质种类要求较高,在调节pH值时,易于同时导致多种离子沉淀导致得到沉淀内的贵金属品位出现较低的情况。
氧化法也是一种从废贵金属催化剂中回收贵金属的方法。其主要依赖于强氧化剂对贵金属的浸取从而完成对贵金属离子的溶解和富集,以氯气、王水、浓硫酸等为主。这种方法自上世纪50年代以来,就被广泛应用于贵金属的分离与提纯。但因其在反应过程中会有大量氮氧化物、氯气等有毒有害气体的生成,因而逐步被其他方法所取代。对于废铑催化剂,因铑本身化学性质稳定,难以在强氧化环境中溶解,需要重复多次对其进行氧化,在此过程中产生的废液废气量大、溶解度小,不易于大规模工业化溶解、精炼和富集。
萃取法具有分离效果好、回收率高的优势,主要是在水相中使用有机萃取剂将预处理后的铑配位离子萃取出来。但铑除在不同氧化环境中会表现出不同的氧化价态外,还会随环境酸度、氯离子浓度等发生水合或羟合,呈现出顺式、反式或者多核结构,这种化学性质导致其难以保持稳定的价态和物种,为萃取分离提纯带来了困难。现阶段主要通过使用TBP、TRPO分离Rh(Ⅲ),这意味着在萃取使用前需要严格控制铑的价态变化,对工业化生产提出了挑战,但也有望成为未来分离回收铑的方法。
为了能够得到具有较高纯度的铑粉,将一定数量的铑黑放置在管式炉中,将其与气管相连,通入氮气后抽尽空气,之后通入氢气,进行加温处理,将温度设置在700℃左右,时间为2h,之后进行冷却处理,将温度冷却至400-500℃,通入氮气,降温至100℃以下,停止通入气体。温度降低至室内温度后将其取出,使用37%盐酸进行洗涤处理,使用去离子水将滤液洗至中性,真空环境下烘干,便能够得到具有一定纯度的铑粉,效果明显。