二氧化钛是目前世界是白的白色颜料,其工业化生产于1923年拉开序幕后,几年内便受到各发达国家颜料工业的热捧。在1956年前工业上主要采用是硫酸法生产,1956年杜邦公司开始将二氧化钛的更加环保的生产方法-氯化法实现工业化。
至今硫酸法及氯化法仍是工业上生产主流方法。
氯化法节能环保,自动化程度高但生产成本高,在发达国家广泛使用;
硫酸法相对而言污染较大,但投资较少,所以至今然而在工业上使用。
金红石型二氧化钛因其具有白度高,遮盖力强,性质稳定的特点而集万千宠爱于一身,被应用于各种颜料。
为了让钛白粉的性质更加,无论是硫酸法还是氯化法生产的二氧化钛,都要进行表面处理,以减弱钛白粉的光化学活性(增强耐候性)及提高其分散性。
一、钛白粉后处理核心工序-包膜
钛白粉的包膜属于后处理工序的核心部分。包膜又称为表面处理,其目的就是提高钛白粉,特别是金红石型钛白粉的应用性能指标,使其在不同的应用场合都具有的使用效果。
包膜根据其在二氧化钛表面包覆所需物质的性质可以分为无机包膜和有机包膜;根据其包覆的方法又可分为干法包膜和湿法包膜。一般情况下,对于无机氧化物形成的膜都是利用湿法包膜,也就是无机包膜;对于添加有机表面活性剂来提高产品性能的一般都是干法包膜,个别的使用湿法包膜。
二、钛白粉后处理工艺
1、无机处理工艺
作用机理:在粒子氧化钛表面形成一层均匀的无色或白色无机氧化物膜,以堵塞TiO2的光活化点,提高耐候性。
处理工艺:无机包膜是将钛白粉打浆后,在浆液的环境下,加入可溶性的盐类,然后通过调节浆液的pH值,使可溶性盐沉积在二氧化钛颗粒的表面,形成一层氧化物薄膜包覆,既隔绝了二氧化钛与空气的接触,同时又由于这层膜薄而透明,使二氧化钛的颜料性能得以保存。
处理目的:主要是为了提高耐候性。
无机表面处理剂:硫酸铝、偏铝酸钠、硅酸钠等;用于高耐候产品的有硫酸锆、硫酸氧钛(使吸油值增加,逐渐淘汰)、硫酸锌及锑、锡等。
以一次粒子为核心,包覆水合氧化物薄膜层,一般厚度为几个纳米。无机包膜中使用多的是铝包覆,单铝处理的产品很多,与硅、钛配合处理的也很多。
2、有机处理工艺
作用机理:在TiO2表面包膜一层有机氧化物膜或表面活性剂,加入的有机包膜剂与颜料粒子表面结合后,颜料粒子彼此间的范德华力就不足以使它们再吸附在一起,因此赋予颜料很好的分散性;同时有机包膜剂外露的基团赋予了颜料粒子与溶液体系良好的相溶性。
处理工艺:有机表面处理剂的加入方式,一般可以在无机表面处理后,干燥前的浆料中加入,或在后气流粉碎加入,加量一般占二氧化钛的0.1%~1%(质量),常用量0.2%~0.6%。工业上通常是在钛白粉生产的终粉碎阶段,也就是气流粉碎时加入有机表面处理剂。
处理目的:提高钛白粉在不同介质中的分散性和相容性,并能改善度,流变性及润湿性。
有机表面处理剂:三大类,即新戊二醇、三羟甲基丙烷等多元醇类,三乙醇胺、胺等有机胺类和硅树脂等有机硅类。
钛白粉的分类
按生产工艺路线分为:硫酸法钛白粉和氯化法钛白粉
硫酸法是使用钛精矿或酸溶性钛渣与硫酸反应进行酸解反应,得到硫酸氧钛溶液,经水解得到偏钛酸沉淀;再进入转窑煅烧产出二氧化钛。硫酸法既可以生产锐钛型二氧化钛,也可以生产金红石型二氧化钛。
氯化法是使用含钛的原料,以氯化高钛渣、或人造金红石、或天然金红石等与氯气反应生成四氯化钛,经精馏提纯,然后在进行气相氧化;在速冷后,进过气固分离得到二氧化钛。
按结晶形态分为:锐钛型(Anatase)和金红石型(Rutile)
锐钛型二氧化钛百度好,但着色力仅为金红石型的70,在耐候性方面:加入锐钛型二氧化钛试片仅仅经过一年以后即开始龟裂或者碎片状剥落,而加入金红石型二氧化钛的试片,经过十年以后其外观只有很小变化。由于金红石型二氧化钛着色力及耐候性较佳,塑料着色使用金红石型二氧化钛为好。
按使用对象分为:颜料钛白粉和特殊钛白粉
颜料钛白粉是油墨中不可缺少的白色颜料。含有钛白粉的油墨耐久不变色,表面润湿性好,易于分散。油墨行业所用的钛白粉有金红石型,也有锐钛型。其他钛白粉包括涂料,塑料、造纸、含化妆品、化纤、电子、陶瓷、搪瓷、焊条、合金、玻璃等众多领域。
钛白粉的主要三大用途涂料
涂料是钛白粉的大用户。通常,钛白粉在涂料领域的消耗量占钛白粉应用领域消耗量的60%,它也是涂料中用量多的一种颜料(各类涂料中钛白含量占10%~35%)。与钛白粉应用有关的涂料有乳胶漆、卷材和印铁涂料、汽车漆、粉末涂料等。
塑料
塑料行业是第二大用户。通常钛白粉在塑料领域的消耗量占钛白粉应用领域消耗量的20%。在塑料中加入钛白粉,可以提高塑料制品的耐热性、耐光性、耐候性,使塑料制品的物理化学性能得到改善,增强制品的机械强度,使用寿命。
造纸
造纸是钛白粉的第三大用户。装饰纸、圣经纸和纸币中一般都使用钛白粉,采用钛白粉的纸张,白度好、强度高、有、薄而光滑、印刷时不穿透,在相同条件下不透明度比碳酸钙、滑石粉高10倍,质量也能减轻15%~30%。
钛白粉学名为二氧化钛( Titanium Dioxide),分子式为TiO2,相对分子质量79.90。CAS 登录号:13463-67-7 ,EINECS 登录号:236-675-5.也称钛白。属于惰性颜料,被认为是目前世界上性能好的一种白色颜料.
钛白粉在化妆品中应用也日趋广泛。由于钛白粉,远比铅白,各种香粉几乎都用钛白粉来代替铅白和锌白。香粉中只须加入5%-8%的钛白粉就可以得到白色,使香料更滑腻,有附着力、吸收力和遮盖力。在水粉和冷霜中钛白粉可减弱油腻及透明的感觉。其他各种香料、防晒霜、皂片、白色香皂和牙膏中也可用钛白粉。
复合钛白颜料基本介绍:
复合钛白颜料---替代钛白粉使用----钛白粉---钛白---钛白颜料----复合钛白颜料----二氧化钛
复合钛白颜料是精选结构外型和粒度分布等与钛白类似,且表面具有反应活性的无机粉体为基本原料(内核),TiO2为包膜物,应用新材料改性复合制备、无机包膜、粉体均化等高新技术,通过二者的分割细化,表面羟基化改造和机械力化学反应等方式制备而成的新型复合白色颜料,它具有与钛白粉相同或近似的物化性质,因而具有二氧化钛颜料性质。广泛应用于涂料、塑料、橡胶、油墨行业,可取得与使用钛白粉相同的技术性能,且较大幅度地降低原材料的使用成本。
金红石钛白粉对紫外线的吸收屏蔽作用是其具备佳化学稳定性和良好的耐老化、抗粉化和抗变色性能的体现,复合钛白颜料呈现的相似光学特性显示了其同样具备耐老化等光稳定性能。