铑属铂系元素。铂系元素几乎完全成单质状态存在，高度分散在各种矿石中，例如原铂矿、硫化镍铜矿、磁铁矿等。铂系元素几乎无例外地共同存在，形成天然合金。在含铂系元素矿石中，通常以铂为主要成分，而其余铂系元素则因含量较小，经过化学分析才能被发现。由于锇、铱、钯、铑和钌都与铂共同组成矿石，因此它们都是从铂矿提取铂后的残渣中发现的。
铑是在1803年由WilliamWollaston发现的。他和SmithsonTennant在一个商业投资中合作，多半是为了生产出纯铂来出售。这个程序的步是溶解普通的铂在王水（硝酸+盐酸）中。不是所有的都溶入了溶液中，它留下了黑色的残渣（Tennant研究了这些残渣，终他从中提取出了锇和铱。）Wollaston全神贯注在这个溶解的铂溶液，其也包含钯。他用沉淀法移除了这些金属，然后留下了一种漂亮的红色溶液，他从中获得了玫瑰红晶体。这些就是氯铑酸钠，NaRhCl。他终从中生产出了这种金属自身的样本。
工业上生产铑可从矿石用干法制造；亦可以铜、镍的硫化矿中制取铜、镍的生产过程中生成的副产物作为原料，用湿法冶炼制得。$湿法把已提取镍、铜后的残留组分作为原料，加入王水进行抽提Chemicalbook，经过滤，滤液用于提取铂和钯。残分经加入硝酸等进行处理，过滤，向滤液中加入硝酸铵进行反应，生成硝酸铑铵沉淀，经过精炼，过滤，把硝酸铑铵用氢气还原，制得约99.99%铑成品。
