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氯化橡胶是指天然橡胶经氯化的产物。含氯量在65%的三氯化物和四氯化物的混合物,结构通式为[C10H11Cl7]N。氯化橡胶与具有类似线性低极性的醇酸树脂混容性好,一般含54%以上脂肪酸的醇酸树脂与氯化橡胶在芳香烃稀释剂中相容性更好。引入氯化橡胶后,可以改进韧性、黏结性、耐溶剂性、耐酸碱性、耐水性、耐盐雾性、耐磨性等,并提高该膜的干率和减少尘土附着。主要用作混凝土地板漆和游泳池漆以及高速公路划线。
氯化橡胶是由天然橡胶或合成橡胶经氯化改性后得到的氯化高聚物之一。由于它具有优良的成膜性、粘附性、抗腐蚀性、阻燃性和绝缘性,可广泛用于制造胶粘剂、船舶漆、集装箱漆、化工防腐漆、马路划线漆、防火漆、建筑涂料及印刷油墨等,是很有发展前途的氯系精细化工产品之一。
中文名称氯化橡胶
CAS NO.9006-03-5
中文别名 氯化橡胶防腐漆; 氯化-2-甲基-1,3-丁二烯的均聚物
英文名称 Chlorinated rubber
英文别名 rubber chlorinated; polyisoprene, chlorinated; Chlorinated natural rubber
分子式 [C10H11CL7]N
上游原料:氯气、四氯化碳、天然橡胶
下游产品:防锈漆、过氯乙烯防火涂料、工程机械漆、反光道路标线涂料、集装箱涂料、重防腐漆、橡胶漆类、氯化橡胶磁漆、各色氯化橡胶面漆(原浆型)、J06-1铝粉氯化橡胶底漆、氯化橡胶底漆、J41-31各色氯化橡胶水线漆、J42-31各色氯化橡胶甲板漆、J44-26铝粉氯化橡胶船底漆、氯化橡胶船底漆
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异戊橡胶的生产有两种流程:
①用齐格勒-纳塔催化剂,以己烷(或丁烷)作溶剂的连续溶液聚合流程。这程由美国固特异轮胎和橡胶公司于1963年实现工业化。过程包括:催化剂(四氯化钛-三烷基铝或四氯化钛-聚亚胺基铝烷)制备、聚合、脱除催化剂残渣、脱水干燥及成型包装。在单釜容积为40~50m3的3~6台串联釜中进行聚合。操作工艺参数为:单体浓度12%~25%,聚合温度0~50°C,反应时间3~5h,转化率可达80%~90%,所得生胶的门尼粘度为 80~90,凝胶含量<1%,异戊橡胶的顺-1,4含量>95%。
②用锂或烷基锂(RLi)为催化剂,以环己烷(或己烷)作溶剂的间歇溶液聚合流程。该流程早由美国壳牌公司于1962年采用固特里奇化学公司的专利实现工业化,所得异戊橡胶的顺-1,4含量为92%~93%。因锂系催化剂用量少,转化率高,故流程中可省去单体回收和脱除催化剂残渣工序。与连续溶液聚合相比,该工艺对原料纯度要求高,聚合条件更需严格控制,所得异戊橡胶的性能稍差。
1974年,中国发表了用环烷酸稀土-三异丁基铝-卤化物合成顺-1,4-聚异戊二烯的实验结果,之后进行了催化剂筛选、聚合物结构和性能、以及中间试验开发工作,这种稀土催化剂可在加氢汽油中制得顺-1,4含量高达94%以上的异戊橡胶,是一种有工业化前途的新型催化剂体系。
生产技术
异戊二烯广泛用于生产各种聚异戊二烯弹性体(异戊橡胶、SIS等),它也可以用作嵌段共聚物的共聚单体,生产粘合剂和增粘剂。1995年全世界异戊二烯的需求量超过27.8万吨(不包括前苏联),其中生产异戊橡胶用量占一半,2005年将达到37.0万吨。随着异戊橡胶工业的发展,对异戊二烯的需求量将会更大。
异戊二烯单体生产技术主要有:俄罗斯雅罗斯拉夫的异戊烷两步脱氢法,荷兰壳牌公司的乙烯裂解和催化裂化副产异戊烯催化脱氢法,俄罗斯雅罗斯拉夫的异丁烯-甲醛两步合成法,日本可乐丽公司的异丁烯-甲醛两步法,意大利斯纳姆公司的乙炔丙酮法,美国固特里奇公司的丙烯二聚法,美国阿尔科化学公司的乙烯裂解副产异戊二烯乙腈抽提法,日本瑞翁公司的乙烯裂解副产异戊二烯二甲基甲酰胺抽提法等。上述诸多生产技术中,具发展前景的是综合利用C5馏分。C5馏分组成复杂,富含双烯烃及单烯烃,其双烯烃含量较高。由于我国未能建成C5分离的工业装置,限制了分离后综合利用C5的发展,使科研开发难于进入工业试验阶段,不能生产附加值更高的产品,使得大部分的C5馏分资源没有得到很好的利用,均被作为燃料使用。我国的裂解C5馏分已经超过100万吨/年,充分利用好这部分资源对降低乙烯成本,获得高附加值的产品,提高经济效率具有重要的意义。
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主要分类
1.橡胶硫化助剂 包括硫化剂(交联剂)、促进剂、活化剂和防焦剂等。
2.橡胶防护助剂 包括抗氧剂、抗臭氧剂、抗屈挠龟裂剂、光稳定剂、紫外光吸收剂、有害金属抑制剂、物理防老剂、防白蚁剂、防鼠咬剂、防啃咬剂,防霉剂等。
3.橡胶补强助剂 包括炭黑、白炭黑、金属氧化物、无机盐、树脂等
4.橡胶粘合助剂 包括间甲白体系和钴盐体系粘合剂和胶黏剂
5.工艺操作助剂 包括塑解剂、增溶剂、增塑剂、软化剂、均匀剂、润滑剂、分散剂、增粘剂、隔离剂、脱模剂等。
6.特殊助剂 包括着色剂、发泡剂、消泡剂、增稠剂、膏化剂、湿润剂、乳化剂、稳定剂、凝固剂、热敏剂、抗蹼剂、防腐剂、保存剂、阻燃剂、抗静电剂、芳香剂和防啃咬剂等。
明细分类
1、层状橡胶产品硫化方法和设备
2、超细碳酸钙填充型粉末橡胶的制备方法
3、磁性橡胶制造新工艺
4、从杜仲中提取橡胶粗胶的工艺方法
5、从以天然或合成橡胶为基料的橡胶制取粉末的方法
6、低卤素含量的卤化丁基橡胶
7、单涂层橡胶-金属粘合剂
8、电气石塑料、橡塑、橡胶制品添加剂
9、杜仲树胶型高弹性橡胶制品
10、镀铜法预处理橡胶表面提高与金属粘接强度的方法
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