RNCO + R′OH → RNHCOOR′
这个反应属于二级反应，反应速度随着羟基含量而变化，不随异氰酸酯浓度而改变。
异氰酸酯与羟基的摩尔比，一般称异氰酸酯指数，R值。
R值＞1，端NCO封端的聚氨酯预聚体。对二异氰酸酯和二元醇而言，R值大于2，体系中含有未反应的游离异氰酸酯，此时称之为半预聚体或改性异氰酸酯。
例：一些弹性体预聚体、跑道铺地胶、聚氨酯密封胶等
R值＜1，端OH封端的预聚体。大多聚氨酯胶黏剂的主剂及聚氨酯弹性体生胶。
例：复合胶、聚氨酯油墨连结料、PU革的浆料、磁带胶、鞋胶等
R值=1，理论上生成分子量无穷大的高聚物，实际上由于水分、杂质等影响不可能。R值越靠近1，分子量越大，体系粘度越大。
多异氰酸酯中，常用即是TDI、MDl和PAPI三种。TDI有2，4-TDI和2，6-TDI，二者互为异构体，常用的TDI为它们的混合物。TDI具有活性大、价格便宜等优点，但挥发性、刺激性和毒性都比较大。低温下甲基对位上的异氰酸酯基比邻位上的活泼得多。
异是异氰酸的各种酯的总称。若以－NCO基团的数量分类，包括单异R－N=C=O和O=C=N－R－N=C=O及多异等。
