今年以来,铑的价格一直处于令人惊心动魄的状态,从2020年初的6,050美元/盎司飙升至3月10日的13,800美元/盎司的历史新高。但在当月底之前,随着Covid-19在全球传播,铑的价格暴跌至7,800美元/盎司。
像它的姊妹金属钯和铂一样,铑的主要用途是清洁汽车尾气,全球大的汽车催化剂制造商庄信万丰公司(Johnson Matthey)的报价显示,铑已经挽回了Covid-19的大部分损失,交易价为12,200美元/盎司。
贵金属颜料
数千年,人类一直致力于以贵金属颜料美化不同种类的基底层和艺术品并乐此不疲。特的细节、设计与亮点往往可以让产品赢得更高的关注度,甚至起到画龙点睛的作用。其中偏银色的贵金属颜料中会含有少量钯。
近不少人士私信于我,问我有关钯碳提纯的方法。通过文献检索和总结,大抵有三种回收途径。 对于钯碳,根据其来源和形态特征的不同,相应的回收方法也不同。目前较为科学的基本方法有三个:即一、电槽内电解法,使其变成溶液后通直流电,钯离子往负极集聚后还原为单质钯;二、离子交换法。 通过强酸氧化后过滤,再利用强还原剂还原出纯钯;三、高温烧焙浸出法,高温熔解杂质,后对剩余物以强酸提取分离,再以氨类还原剂进一步还原为单质钯。 为了得到纯度更高的单质,或从降低成本考虑, 以上方法可以采取其中二种同时使用,没有固定和一成不变的方法,事物发展如此,技术的改进和发展同样如此。 以上综述或有不妥之处,欢迎业界朋友提出意见。今天所说的,也算抛砖引玉希望大家共同进步。
开采成本的升高将直接推高钯金价格,同时钯金又处于市场需求的上升期,其价格自然钯碳回收涨船高。世元金行研究员田艳杰介绍,目前钯金主要来源于俄罗斯和南非矿产的供给,所占比例逾80%以上。其余就是催化剂回收和首饰回收等;在钯碳回收、钯碳回收(19.15,0.05,0.26%)、铂金和钯金四大贵金属中,钯金的工业需求占比,达到90%,应用行业包括IT产业、汽车产业、行业、石油提炼行业及首饰等。期钯价占、屡高,并创下逾三年以来的新高。业内人士分析,供给担忧和需求加剧是主要原因。田艳杰分析,一是南非和俄罗斯因局势有被欧美制裁的隐忧,加剧了市场对钯金供给短缺的担忧;二是范围内的环保意识在与日俱增。
醋酸钯是应用广泛的一种钯化合物,除了作为钯镀槽液和气体敏感材料的重要原料以及合成其它钯化合物的原料外,主要作为一种药物或医药中间体合成中起关键步骤的催化剂,主要用于烯烃芳香化反应,交叉偶联反应,Suzuki偶联反应。同时还可应用到烯羰基化反应和烯与2-醇氧化合成酮的反应。在环己酮、己二酸和己内酰胺工业上用途很大,在非线性光学材料合成领域也得到应用。
用醋酸钯和三苯基膦为催化剂催化反应,利用三苯基膦的还原性能,把醋酸钯还原成钯,然后去反应,但是在反应釜内总会有黑色的物质钯黑附着,用聚四氟乙烯的内衬也这样,反应后的溶液中不会有钯黑,在反应釜内反应,钯黑就会附着在反应釜内壁上,这种情况当聚合反应特别剧烈而难以控制时,或是釜内出现异常情况,或者设备出现异常都可以加入终止剂,使反应速度减速。通常可采用氮气压入阻聚剂,达到中止或减缓反应的。通氮气通了10min。反应完后其实溶液中是没有钯黑的,但反应釜和搅拌桨有部分变黑。在室温下做的,聚四氟乙烯的内壁上也有钯黑附着,像是搅拌或充惰性气体时溶液飞溅到内壁上形成的。
钯金的鉴别方法如下。 [1]
(1)看标志,钯金的鉴别主要集中在钯金首饰的鉴别上。与铂金首饰类似,钯金首饰上均刻有“Pd”的标志,表示该器物为钯金材质,其后的数字表示钯金的千分含量。对于普通消费者而言,能够进行的鉴别方法也就是而已。 [1]
(2)掂质量,钯金的密度稍稍大于白银,但足以比白银更加明显地区别于相似的白色金属如不锈钢等。 [1]
(3)看光泽,看光泽是鉴别钯金首饰的一个重要手段。钯金的颜色是银白色的,与铂金的颜色基本相同,市售钯金首饰表面一般镀铑,铑的颜色与钯金就有较大区别:铑是银白色不带乌色调,素银首饰有白银柔和的银白色,电镀了的白银首饰,如果不是铑,电镀镀层颜色在镜下与钯金首饰的铑镀层明显不同,镍镀层带有明显的青色调,铬镀层光洁且带有微黄发乌色调。如果白银首饰表面也是铑镀层处理,鉴别难度稍微大一些,但是仍然可以从镀层与胎体结合的紧密程度来区分:钯金和铑同属于铂系金属,物理、化学性质接近镀层比银镀铑更加紧密。还可以选择首饰不显眼的地方用手轻折,这样就可以立刻得知样品的硬度。银饰的硬度低于钯金首饰。 [1]
(4)电化学法,将样品置于浓度25%左右的盐酸中,若样品上起泡测说明样品是白银或者钯金;若镊子上起泡则说明样品必定是假钯金。此方法中如果使用银丝代替镊子、用稀硝酸代替盐酸则可以判断样品是否为钯金首饰。由于此法对样品的损伤很小,勉强可以算是无损鉴别法。 [1]