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其他几种铂族金属的分布也主要在甘肃、云南和黑龙江。甘肃省的铑、铱、锇、钌储量分别占其全国储量的59.3%、64.4%、74.0%、84.9%;云南分别占39.4%、29.4%、9.8%、13.2%。这两个省的相应数据相加,除了锇都占到全国储量的95%以上;只是云南的锇储量(占9.8%)稍逊于黑龙江(占15.2%)。
全国铂族金属矿的平均品位为0.796g/t,Pt品位0.341g/t,Pd品位0.386 g/t,Os+Ir品位0.041g/t,Rh+Ru品位0.028 g/t。以铂族金属为主的矿床,品位为1.468g/t,富矿品位2.33 g/t;与铜镍共生的铂族金属品位0.768 g/t,铜镍矿中伴生的铂族金属品位0.436 g/t。国外几个大型铂矿床的平均品位为:南非布什维尔德杂岩3.1-17.1 g/t,麦伦斯基层30~60 g/t,俄罗斯诺里尔斯克6~350 g/t,加拿大萨德伯里3.34 g/t,美国斯蒂尔沃特147 g/t。相比之下,我国铂族金属矿的品位是十分低的。
我国铂族金属矿床类型有岩浆熔离型、热液再造型和砂铂矿,还有一些含在黑色岩系、热液或夕卡岩型多金属矿床及斑岩铜钼矿中。按全国矿产储量(1985)确定的铂族金属参考工业指标,原生矿的边界品位为0.3~0.5g/t,工业品位为0.5 g/t。可将我国铂族金属矿床分为单一矿、共生矿和伴生矿三类,根据1996年的统计资料,93.4%的铂族金属(探明储量)与铜镍硫化物、多金属共生或伴生。
由于锇、铱、钯、铑和钌都与铂共同组成矿石,因此它们都是从铂矿提取铂后的残渣中发现的。它们中除铂和钯外,不但不溶于普通的酸,而且不溶于王水。铂很易溶于王水,钯还溶于热硝酸中。所有铂系元素都有强烈形成配位化合物的倾向。
氧化态-1~+6的铑化合物。以+1和+3氧化态的化合物常见。一些铑化合物是重要的贵金属材料。
铑的简单化合物 有氧化物、氢氧化物、硫化物、氯化物、硫酸盐、硝酸盐等。(1)Rh2O3:空气中或氧中加热铑粉至600~1000℃制得,为灰黑色晶体,不溶于水和酸。(2)Rh(OH)3:往Na3RhCl6溶液中加入NaOH或KOH沉淀出柠檬黄固体,不溶于水,但溶于酸和碱溶液。(3)Rh2S3:通H2S于RhCl3溶液制得,为黑色固体,不溶于水和酸。(4)RhCl3:卤化物中RhCl3重要,500℃Cl2与铑粉反应生成红色单斜晶RhCl3。高温制得的RhCl3不溶于水和酸,空气中加热至540℃,分解生成Rh2O3。H2在120℃使RhCl3还原为铑。将Rh(OH)3·nH2O溶于HCl,蒸发浓缩得到红色晶体RhCl3·3H2O,在180℃HCl气体中脱水,生成RhCl3,能溶于水,溶液呈红色,Cl-已与Rh3+配位。加碱至RhCl3水溶液,沉淀出黄色Rh(OH)3。(5)Rh2(SO4)3·14H2O:冷H2SO4与Rh(OH)3反应并在0℃结晶而制得,为黄色固体,其溶液亦为黄色,含Rh3+和SO2-4。煮沸变为红色,此时 SO2-4与 Rh3+已配位。(6)Rh (NO3)3:沸腾HNO3与RhI3反应制得,易溶于水,常代替RhCl3用于 一些反应中。
铑的络合物 氧化态-1~+6的铑络合物都有报道。Rh[Ⅲ]氯络合物H3RhCl6和Na3RhCl6常见,前者由RhCl3·nH2O溶于水并加HCl煮沸而制得;后者由铑粉与NaCl混合,在900℃氯化而制得。H3RhCl6只存在于水溶液中,溶液为红色。Na3RhCl6为玫瑰红固体,易溶于水,溶液为红葡萄酒色。红色溶液放置时发生溶剂水分子取代Cl–反应,溶液逐渐变为棕色。
用途 硫酸铑广泛用于在电子元件、仪表、首饰、反光镜等电镀硬度大、耐腐蚀性好且光亮的铑镀层;[RhCl(PPh3)3]及其类似络合物称为威尔金森(Wilkinson)催化剂,已用于工业上烯烃醛化的工业生产;RhCl3·3H2O用作丁二烯的聚合和伯醇羰基化的催化剂,还用于AgBr感光乳胶中提高衬度。
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