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对含钯废催化剂进行回收,既能减少环境污染,也能增加钯的利用率,降低生产成本,意义十分重大。含钯废催化剂中钯的回收方法钯的回收流程包括钯的浸出和浓缩提纯,有直接浸出法、焚烧法、萃取法、沉淀法、氯化法、电解电镀法、吸附法等。
回收废铂催化剂络合物的制备
以下是较常用的铂络合物催化剂的几种制备方法。
1.氯铂酸的异丙醇溶液
3gH2ptCl*6H2O溶于100ml无水异丙醇中,在一定定温度下充分搅拌,使其全溶后静置一段时间,既得产物,终为桔溶液/$B*a#jT.W-v8e$g
H2ptCl*6H2O+(CH3)2CHOHH2ptCl4+(CH3)2CO+2HCl+6H2Od;k(M-gx9`5il
在贮存中,两价铂可进一步还原成零价铂[pt(0)],而以pt(0)为主的氯铂酸的异丙醇溶液活性较强,在硅氢加成反应中,有催化活性的成份是零价铂和二价铂。.}6V%H!F,K3f/a!C
2.邻苯二甲酸二乙酯配位络合物3y:d4{*L7r3}
在附有回流冷凝器温度计的500ml三口瓶中,加入1gH2ptCl*6H2O及200ml无水乙醇,通N2(干燥)下,升温至80℃回流2h,然后降温至40℃,减压蒸出乙醇,得粘稠物,经氯仿抽提及除去溶剂后,便得固体产物(抽提10次左右),加入50g邻苯二甲酸二乙酯溶解固体物,滤去固渣使得到邻苯二甲酸二乙酯的配位络合物催化剂。,q }*W#A7_/A5V!X
3.回收废铂催化剂-四氢呋喃络合物
在附有回流冷凝器及温度计的反应瓶中,加入1gH2ptCl*6H2O及200ml四氢呋喃,在通N2的情况下回流1h,冷却后加入Na2SO4干燥,滤去固体渣状物,既得四氢呋喃配位络合物溶液。
4.甲基乙烯基硅氧烷配位络合物
附有回流冷凝器,温度计的反应瓶中,加入32gH2ptCl*6H2O及210g(Me2ViSi)2O,在常压及120℃回流1h,冷却后滤去黑色沉淀(铂黑)并将浅灰色酸性溶液反得用蒸馏水洗至中性(除去含氯的酸性副产物)而后加入无水CaCl2干燥,滤出CaCl2后,得到含铂2.2%(质量分数)及含氯0.43%(质量分数)的甲基乙烯基硅氧烷配位的回收废铂催化剂。
目前,废钯回收主要用于生产,然后利用制备一系列相应的催化剂。从废钯催化剂中回收钯的关键在于钯的浸出,随着浸出方法的不同,派生出不同的工艺。目前,普遍采用的是用硝酸或王水浸出,氨络合沉淀的工艺。由于钯催化剂中除了活性钯以外还有催化剂如铜、铝等元素,另外还有载体,如碳、硅等。对于特种催化剂,钯的回收也有所不同,目的是把金属钯提炼出来,达到高纯度和高回收率。文中所用的废钯催化剂是以二氧化硅为载体的钯催化剂,其中还含有铜和铝等成分。以下介绍一种从催化剂中提取的方法。工艺流程回收的催化剂中以二氧化硅为载体,其中含金属钯约0.8%,还含有3%左右的铝化合物和1%左右的铜化合物。
将废钯催化剂采用液碱溶解二氧化硅,过滤后滤饼用王水浸出,产物粗用氨水提纯,再经水合肼还原得海绵钯。海绵钯用王水溶解,加热蒸发灼烧,可得成品纯。废钯催化剂→粉碎→液碱溶解→过滤→加王水溶解→赶硝→氨水提纯→水合肼还原→加王水制备 。
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