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由于锇、铱、钯、铑和钌都与铂共同组成矿石，因此它们都是从铂矿提取铂后的残渣中发现的。它们中除铂和钯外，不但不溶于普通的酸，而且不溶于王水。铂很易溶于王水，钯还溶于热硝酸中。所有铂系元素都有强烈形成配位化合物的倾向。
氧化态-1～+6的铑化合物。以+1和+3氧化态的化合物常见。一些铑化合物是重要的贵金属材料。
铑的简单化合物 有氧化物、氢氧化物、硫化物、氯化物、硫酸盐、硝酸盐等。(1)Rh2O3：空气中或氧中加热铑粉至600～1000℃制得，为灰黑色晶体，不溶于水和酸。(2)Rh(OH)3：往Na3RhCl6溶液中加入NaOH或KOH沉淀出柠檬黄固体，不溶于水，但溶于酸和碱溶液。(3)Rh2S3：通H2S于RhCl3溶液制得，为黑色固体，不溶于水和酸。(4)RhCl3：卤化物中RhCl3重要，500℃Cl2与铑粉反应生成红色单斜晶RhCl3。高温制得的RhCl3不溶于水和酸，空气中加热至540℃，分解生成Rh2O3。H2在120℃使RhCl3还原为铑。将Rh(OH)3·nH2O溶于HCl，蒸发浓缩得到红色晶体RhCl3·3H2O，在180℃HCl气体中脱水，生成RhCl3，能溶于水，溶液呈红色，Cl-已与Rh3+配位。加碱至RhCl3水溶液，沉淀出黄色Rh(OH)3。(5)Rh2(SO4)3·14H2O：冷H2SO4与Rh(OH)3反应并在0℃结晶而制得，为黄色固体，其溶液亦为黄色，含Rh3+和SO2-4。煮沸变为红色，此时 SO2-4与 Rh3+已配位。(6)Rh (NO3)3：沸腾HNO3与RhI3反应制得，易溶于水，常代替RhCl3用于 一些反应中。
铑的络合物 氧化态-1～+6的铑络合物都有报道。Rh[Ⅲ]氯络合物H3RhCl6和Na3RhCl6常见，前者由RhCl3·nH2O溶于水并加HCl煮沸而制得;后者由铑粉与NaCl混合，在900℃氯化而制得。H3RhCl6只存在于水溶液中，溶液为红色。Na3RhCl6为玫瑰红固体，易溶于水，溶液为红葡萄酒色。红色溶液放置时发生溶剂水分子取代Cl–反应，溶液逐渐变为棕色。
用途 硫酸铑广泛用于在电子元件、仪表、首饰、反光镜等电镀硬度大、耐腐蚀性好且光亮的铑镀层;[RhCl(PPh3)3]及其类似络合物称为威尔金森(Wilkinson)催化剂，已用于工业上烯烃醛化的工业生产;RhCl3·3H2O用作丁二烯的聚合和伯醇羰基化的催化剂，还用于AgBr感光乳胶中提高衬度。
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