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钛白粉是目前性能的白色颜料,被广泛应用于涂料、橡胶、塑料、造纸、印刷油墨等领域。其生产有两种工艺,硫酸法和氯化法。氯化法钛白粉生产工艺因其生产过程中环保和产品质量高,是国际公认的替代硫酸法的新一代技术。
两种制备方法工艺流程:
目前全球氯化法钛白粉与硫酸法钛白粉的产能比例大约是6:4。在发达,氯化法的比例则更高。然而,目前在国内仅有几家钛白粉企业采用氯化法。为何国内钛白粉产业没有发展起来?
主要原因是国际公认工艺,国内存争议:
据了解,虽然在国际上已有定论,但在中国业内,到底是硫酸法好还是氯化法好,却一直存在很大争议。
一方观点是主张发展氯化法淘汰硫酸法。相关人士指出,我国钛白粉产业走氯化法道路,才有实力应对国际市场的严峻挑战。原因很简单,硫酸法的主要原料是硫酸和钛精矿等,生产出来的产品质量低,品种单一,环境污染严重。相反,氯化法的主要原料是高钛渣和等,被称为清洁工艺,具有生产自动化程度高、产品质量高、规模大、“三废”排放少等诸多优势。
另一方观点认为氯化法对硫酸法并没有完全的替代性。目前在造纸、化纤、陶瓷、化妆品等行业对硫酸法生产的锐钛型钛白粉依然保持旺盛的需求,硫酸法钛白粉未来依旧具有广泛的应用途径和市场需求,会与氯化法钛白粉长期并存。
同时,国内的硫酸法并不会落后。因为国内企业经过努力,创造出了改良的硫酸法。该技术比原硫酸法已有很大改进,如采用酸溶性钛渣代替钛精矿作原料、实现了废酸浓缩循环利用、制酸余热利用等,生产水平有了很大提高。
还有业内人士表示,在环保方面,单纯的说硫酸法污染严重是误解。硫酸法钛白粉的主要污染在于废硫酸,但目前随着废酸回收在利用技术的推广,废硫量可以大幅减少。而氯化法产生的氯化渣处理难度大,目前国外很多企业将氯化废渣运到公海深海抛弃,或者埋在人烟的废弃矿井中,对环境危害更大;在原料方面,目前国内的钛岩矿虽然很多,但的砂矿少。
要适应氯化法工艺,还需要将钛精矿提炼成高钛渣。这样一来,氯化法的生产流程就不见得短,成本不见得低。一份欧盟联合研究中硫酸法对环境存在不同方面的隐患,并非谁更环保。氯化法能节约能源、减少废水排放,但其废物比硫酸法产生的废物毒性更大。
其实在钛白粉产品类型上,改良硫酸法也有优势。改良硫酸法既可以生产产品金红石型钛白粉也可生产中低端产品锐钛型钛白粉,而氯化法仅能生产金红石型钛白粉。虽然也可转化为锐钛型,但是在转化过程中需要增加工序,这就增加了额外成本。虽然是发展大趋势,关键技术难掌握。
经过多年的技术摸索和攻关,生产工艺被逐个破解,钛业终于在2001年研制成功我国首套万吨级氯化法钛白粉核心装置——氧化感应器,解决了关键技术难题。经过20年的努力,才逐步实现了装置的建成投产、达产和连续运行。
目前国产氯化法装置同国外水平相比,依然存在不足。具体如下:
一是国产氧化反应器运行周期只有3周以上,但与国外氧化反应器长达六七周期相比,尚有一定差距。
二是产品质量与国外尚有一定差距,主要体现在钛白粉的粒度和晶型控制上。表现出白度、消色力、遮盖力。耐候性等指标有差距。
三是在关键设备的制造上,国内制造质量尚不能与进口设备相比。四是在单体设备产能上与国外尚有差距。
加上氯化法与硫酸法工艺流程有很大的区别,前者对生产技术和装备材质的要求非常高,而国内绝大多数企业达不到这种技术水平,同时我们并没有自己的自主核心技术,关键技术又难以引进。这也是氯化法在我国未能推广的重要原因。
、钛白粉被认为是目前世界上能好的一种白颜料,广泛应用于涂料、塑料、造纸、印刷油墨、化纤、橡胶、化妆品等工业;
2、钛白粉(二氧化钛)化学质稳定,在一般情况下与大部分物质不发生反应。在自然界中二氧化钛有三种结晶:板钛型、锐钛和金红石型。板钛型是不稳定的晶型,无工业利用,锐钛型(Anatase)简称A型,和金红石型(Rutile)简称R型,都具有稳定的晶格,是重要的白颜料和瓷器釉料,与其他白颜料比较有的白度、着力、遮盖力、耐候、耐热、和化学稳定,特别是没有毒;
3、钛白粉广泛用于涂料、塑料、橡胶、油墨、纸张、化纤、陶瓷、日化、、食品等行业;
4、涂料行业是钛白粉的大用户,特别是金红石型钛白粉,大部分被涂料工业所消耗。用钛白粉制造的涂料,彩鲜艳,遮盖力高,着力强,用量省,品种多,对介质的稳定可起到保护作用,并能增强漆膜的机械强度和附着力,防止裂纹,防止紫外线和水分透过,延长漆膜寿命;
5、塑料行业是第用户,在塑料中加入钛白粉,可以提高塑料制品的耐热、耐光、耐候,使塑料制品的物理化学能得到改善,增强制品的机械强度,延长使用寿命;
6、造纸行业是钛白粉第用户,作为纸张填料,主要用在纸张和薄型纸张中。在纸张中加入钛白粉,可使纸张具有较好的白度,光泽好,强度高,薄而光滑,印刷时不穿透,质量轻。造纸用钛白粉一般使用未经表面处理的锐钛型钛白粉,可以起到荧光剂的作用,增加纸张的白度。但层压纸要求使用经过表面处理的金红石型钛白粉,以满足耐光、耐热的要求;
7、钛白粉还是油墨中不可缺少的白颜料。含有钛白粉的油墨耐久不变,表面润湿好,易于分散。油墨行业所用的钛白粉有金红石型,也有锐钛型;
8、纺织和化学纤维行业是钛白粉的另一个重要应用领域。化纤用钛白粉主要作为消光剂。由于锐钛型比金红型软,一般使用锐钛型。化纤用钛白粉一般不需表面处理,但某些品种为了降低二氧化钛的光化学作用,避免纤维在二氧化钛光催化的作用下降解,需进行表面处理。