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铑是在1803年由William Wollaston发现的。他和Smithson Tennant在一个商业投资中合作，多半是为了生产出纯铂来出售。这个程序的步是溶解普通的铂在王水（硝酸+盐酸）中。不是所有的都溶入了溶液中，它留下了黑色的残渣（Tennant研究了这些残渣，终他从中提取出了锇和铱。）Wollaston全神贯注在这个溶解的铂溶液，其也包含钯。他用沉淀法移除了这些金属，然后留下了一种漂亮的红色溶液，他从中获得了玫瑰红晶体。这些就是氯铑酸钠，Na3RhCl6。他终从中生产出了这种金属自身的样本。世界铑产量约为铂的2.8%，几乎全由南非、俄罗斯和加拿大三国生产。金属铑以海绵状、粉状或致密块状出售。1990～1993年三国平均年生产的铑分别为7512kg，3227kg(仅指出售给西方国家部分)，552kg。1980年以后，西方国家每年从废料中再生回收并进入市场的铑不断增加，仅从废汽车催化剂中回收的铑1989年就达2.5t。主要以铑催化剂、铑合金、铑镀层、铑化合物应用于化学、石油、玻璃、电气、牙科、饰品、汽车等领域。1992年西方国家共消费铑10.2t，其中汽车废气净化催化剂用量达86%。
铑属铂系元素。铂系元素几乎完全成单质状态存在，高度分散在各种矿石中，例如原铂矿、硫化镍铜矿、磁铁矿等。铂系元素几乎无例外地共同存在，形成天然合金。在含铂系元素矿石中，通常以铂为主要成分，而其余铂系元素则因含量较小，经过化学分析才能被发现。
1803到1804年，在武拉斯顿发现钯不久，他将天然铂矿溶解在王水中，加入氢氧化钠溶液，中和过剩的酸，再加入氯化铵（NH4Cl），使铂沉淀为铂氯化铵（(NH4)2[PtCl4]），再加入氰化汞，使钯沉淀为氰化钯，滤去沉淀后，往滤液中加入盐酸，除去过量的氰化汞，并把溶液蒸发至干，出现一种暗红色沉淀，分析证明是由一种新金属和钠的氯化物形成的盐Na3RhCl6·18H2O。因这种新金属的具有玫瑰的艳红色，就以希腊文中玫瑰rhodon命名它为rhodium（铑），元素符号定为Rh。
